|
В медицинской, косметической, табачной, фармацевтической промышленности широкое применение находит глицерин. Его химическая формула СН2ОН-СНОН-СН2ОН. Он представляет собой густую бесцветную жидкость (температура кипения 290 °С). Отличается достаточно высокой гигроскопичностью и полностью смешивается с водой и многими кислородсодержащими органическими соединениями. Из него получают глифталевые полимеры, широко применяемые для лаковых покрытий, а также нитроглицерин (глицеринтринитрат), расходуемый для изготовления порохов, и растворитель триацетин.
В природе химический продукт данного вида встречается в виде сложных эфиров глицеридов высших карбоновых кислот. Их омыление с одновременным получением мыла было первым методом промышленного производства глицерина. Недостаточность этой сырьевой базы и использование жиров и масел как пищевого сырья, а также увеличение потребности в данной продукции заставили искать новые пути синтеза. Хлорный метод был впервые осуществлен в США в 1948 г. Он получил широкое развитие в ряде стран, числе и в России.
Он состоит из нескольких стадий, основа которых являются рассмотренные ранее реакции хлорирования пропилена и хлоргидринирования с получением эпихлоргидрина. Последний подвергают гидролизу с получением простых эфиров глицерина полиглицеринов. Как и при гидролизе хлорпроизводных, селективность реакции по глицерину существенно увеличивается при пользовании избытка воды и применении соды вместо щелочи. Обычно получают 10-15%-ные водные растворы с выходом продукта 90-95%.
Гидролиз ведут непрерывно под давлением при 120-150°С вначале в аппарате с мешалкой (до гомогенизации эмульсии эпихлоргидрина) и затем в трубчатом реакторе. После дросселирования и отделения С02 избыточную воду выпаривают в вакууме с промежуточным фильтрованием NaСl. Глицерин выделяют вакуум-ректификацией и осветляют активированным углем. Недостаток описанного метода состоит в большом расходе хлора, что обусловило разработку бесхлорных методов синтеза.
Все они основаны на гидролизе глицидилового спирта, который также сопровождается образованием полиглицеринов с набольшей селективностью, протекает при катализе кислотами или содой. Разные способы бесхлорного синтеза глицерина различаются лишь методом получения аллилового спирта и из него - глицидола. В одном из них реакцию ведут с перекисью водорода при катализе вольфрамовой кислотой, когда эпоксидирование и гидролиз протекают совместно. В другом методе используют гидроперекись при катализе солями молибдена.
|
